Kinetics and CatalysisKinetics and CatalysisКинетика и катализ0453-88113034-5413The Russian Academy of Sciences68988510.31857/S0453881125020049SKQGBEVIII Международная научная школа-конференция молодых ученых “Катализ: от науки к промышленности” (30 сентября–3 октября 2024 г., Томск)Research ArticleEffect of modification method of TiO2 nanotubes with Cu2O on their activity in photoelectrochemical water splittingВлияние способа модификации TiO2 нанотрубок наночастицами Cu2O на их активность в реакции фотоэлектрохимического разложения водыZos’koN. A.ЗоськоН. А.
Russian Federation
rtkm.1@mail.ruAleksandrovskyA. S.АлександровскийА. С.
Russian Federation
rtkm.1@mail.ruKenovaT. A.КеноваТ. А.
Russian Federation
kta@icct.ruGerasimovaM. A.ГерасимоваМ. А.
Russian Federation
rtkm.1@mail.ruMaksimovN. G.МаксимовН. Г.
Russian Federation
rtkm.1@mail.ruZhizhaevA. M.ЖижаевА. М.
Russian Federation
rtkm.1@mail.ruTaranO. P.ТаранО. П.
Russian Federation
rtkm.1@mail.ruInstitute of Chemistry and Chemical Technology, FRC KSC SB RASИнститут химии и химической технологии ФИЦ КНЦ СО РАНL.V. Kirensky Institute of Physics, FRC KSC SB RASИнститут физики им. Л.В. Киренского ФИЦ КНЦ СО РАНSiberian Federal UniversityСибирский федеральный университет040920256621041152608202526082025Copyright ©; 2025, Russian Academy of SciencesCopyright ©; 2025, Российская академия наук2025Russian Academy of SciencesРоссийская академия наукhttps://ruspoj.com/0453-8811/article/view/689885

TiO2 nanotube array electrodes for the photoelectrochemical process of water splitting were modified with Cu2O, p-type semiconductor (p-Cu2O). By employing the cyclic voltammetry (CV) method to deposit p-Cu2O nanoparticles, a more uniform particle distribution was achieved over the inner and outer surfaces of TiO2 nanotubes. The measurements of incident photon-to-current conversion efficiency (IPCE) in the range of 365-660 nm demonstrated that the proposed method significantly enhance photoactivity in the visible light region compared to the potentiostatic deposition method. The IPCE value was 0.18% at a wavelength of 523 nm, which was 7 and 45 times higher than for the potentiostatic modified and pristine samples, respectively. Under continuous illumination with visible light at a wavelength of 523 nm and a potential of 0.2 V (Ag/AgCl (sat.)), the transition from Cu2O to CuO was observed for 5 hours, accompanied by a decrease in photocurrent density.

Получены электроды на основе массивов нанотрубок TiO2, модифицированных Cu2O, полупроводником p-типа (p-Cu2O), для процесса фотоэлектрохимического разложения воды. Предложено использовать метод циклической вольтамперометрии (ЦВА) для осаждения наночастиц p-Cu2O, что позволяет добиться более равномерного распределения частиц по внутренней и внешней поверхности нанотрубок TiO2. Измерения эффективности преобразования фотонов в ток (IPCE) в области 365–660 нм показали, что предложенный метод существенно увеличивает фотоактивность в области видимого света по сравнению с известным методом потенциостатического осаждения. Величина IPCE составила 0.18% при длине волны 523 нм, что в 7 и 45 раз выше, чем для потенциостатически модифицированного и исходного образцов соответственно. В условиях постоянного облучения видимым светом с длиной волны 523 нм при потенциале 0.2 В (Ag/AgCl(нас.)) в течение 5 ч наблюдается переход Cu2O в CuO, что сопровождается снижением плотности фототока.

photoelectrocatalytic activityTiO2 nanotubesр-Cu2Op–n-heterojunctionфотоэлектрокаталитическая активностьнанотрубки TiO2р-Cu2Op–n-гетеропереходПравительство Российской ФедерацииGovernment of the Russian FederationHuang C.-W., Nguyen B.-S., Wu J.C.S., Nguyen V.-H. // Int. J. Hydrogen Energy. 2020. V. 45. № 36. P. 18144. https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2019.08.121Perathoner S., Centi G. // Stud. Surf. Sci. Catal. 2020. V. 179. P. 415. https://doi.org/10.1016/B978-0-444-64337-7.00021-5Thakur A., Ghosh D., Devi P., Kim K.-H., Kumar P. // Chem. Eng. J. 2020. V. 397. 125415. https://doi.org/10.1016/j.cej.2020.125415Berger T., Monllor-Satoca D., Jankulovska M., Lana-Villarreal T., Gómez R. // Chemphyschem. 2012. V. 13. № 12. P. 2824. https://doi.org/10.1002/cphc.201200073Qiu Y., Pan Z., Chen H., Ye D., Guo L., Fan Z., Yang S. // Sci. Bull. 2019. V. 64. № 18. P. 1348. https://doi.org/10.1016/j.scib.2019.07.017Macak J.M., Tsuchiya H., Ghicov A., Yasuda K., Hahn R., Bauer S., Schmuki P. // Curr. Opin. Solid State Mater. Sci. 2007. V. 11. № 1. P. 3. https://doi.org/10.1016/j.cossms.2007.08.004Wawrzyniak J., Grochowska K., Karczewski J., Kupracz P., Ryl J., Dołęga A., Siuzdak K. // Surf. Coat. Technol. 2020. V. 389. 125628. https://doi.org/10.1016/j.surfcoat.2020.125628Ampelli C., Tavella F., Perathoner S., Centi G. // Chem. Eng. J. 2017. V. 320. P. 352. https://doi.org/10.1016/j.cej.2017.03.066Hou X., Jiang S., Li Y. // Appl. Catal. B: Environ. 2019. V. 258. 117949. https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2019.117949Zhu L., Ma H., Han H., Fu Y., Ma C., Yu Z., Dong X. // RSC Adv. 2018. V. 8. № 34. P. 18992. http://dx.doi.org/10.1039/C8RA02983KSzkoda M., Trzciński K., Nowak A.P., Coy E., Wicikowski L., Łapiński M., Siuzdak K., Lisowska-Oleksiak A. // Electrochim. Acta. 2018. V. 278. P. 13. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2018.05.015de Brito J.F., Tavella F., Genovese C., Ampelli C., Zanoni M.V.B., Centi G., Perathoner S. // Appl. Catal. B: Environ. 2018. V. 224. P. 136. https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2017.09.071Wang C.-C., Chou C.-Y., Yi S.-R., Chen H.-D. // Int. J. Hydrogen Energy. 2019. V. 44. № 54. P. 28685. https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2019.09.133Tsui L.-K., Zangari G. // Electrochim. Acta. 2014. V. 128. P. 341. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2013.09.150Rousseau R., Glezakou V.-A., Selloni A. // Nat. Rev. Mater. 2020. V. 5. № 6. P. 460. https://doi.org/10.1038/s41578-020-0198-9Berger T., Lana-Villarreal T., Monllor-Satoca D., Gómez R. // Electrochem. Commun. 2006. V. 8. P. 1713. https://doi.org/10.1016/j.elecom.2006.08.006Kim C., Kim S., Hong S.P., Lee J., Yoon J. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2016. V. 18. № 21. P. 14370. http://dx.doi.org/10.1039/C6CP01799ATrang T.N.Q., Tu L.T.N., Man T.V., Mathesh M., Nam N.D., Thu V.T.H. // Composites, Part B. 2019. V. 174. 106969. https://doi.org/10.1016/j.compositesb.2019.106969Mor G.K., Varghese O.K., Wilke R.H.T., Sharma S., Shankar K., Latempa T.J., Choi K.-S., Grimes C.A. // Nano Lett. 2008. V. 8. № 7. P. 1906. https://doi.org/10.1021/nl080572yde Jongh P.E., Vanmaekelbergh D., Kelly J.J. // Chem. Commun. 1999. V. 12. P. 1069. http://dx.doi.org/10.1039/A901232JGaruthara R., Siripala W. // J. Lumin. 2006. V. 121. № 1. P. 173. https://doi.org/10.1016/j.jlumin.2005.11.010Han X., Han K., Tao M. // Electrochem. Solid-State Lett. 2009. V. 12. № 4. P. H89. https://doi.org/10.1149/1.3065976Qin Y., Zhang J., Wang Y., Shu X., Yu C., Cui J., Zheng H., Zhang Y., Wu Y. // RSC Adv. 2016. V. 6. P. 47669. http://dx.doi.org/10.1039/C6RA08891KZhang J., Wang Y., Yu C., Shu X., Jiang L., Cui J., Chen Z., Xie T., Wu Y. // New J. Chem. 2014. V. 38. № 10. P. 4975. https://doi.org/10.1039/C4NJ00787ETsui L.-K., Wu L., Swami N., Zangari G. // ECS Electrochem. Lett. 2012. V. 1. № 2. P. D15. https://dx.doi.org/10.1149/2.008202eelZhao L., Dong W., Zheng F., Fang L., Shen M. // Electrochim. Acta. 2012. V. 80. P. 354. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2012.07.034Koiki B.A., Orimolade B.O., Zwane B.N., Nkosi D., Mabuba N., Arotiba O.A. // Electrochim. Acta. 2020. V. 340. 135944. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2020.135944Santamaria M., Conigliaro G., di Franco F., di Quarto F. // Electrochim. Acta. 2014. V. 144. P. 315. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2014.07.154Tsui L.-K., Zangari G. // Electrochim. Acta. 2013. V. 100. P. 220. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2012.07.058Liu Y., Zhou H., Li J., Chen H., Li D., Zhou B., Cai W. // Nano Micro Lett. 2010. V. 2. № 4. P. 277. https://doi.org/10.1007/BF03353855Lu H., Hu J., Zhang S., Long M., Tang A. // J. Electroanal. Chem. 2023. V. 949. 117842. https://doi.org/10.1016/j.jelechem.2023.117842Zos’ko N.A., Aleksandrovsky A.S., Kenova T.A., Gerasimova M.A., Maksimov N.G., Taran O.P. // ChemPhotoChem. 2023. V. 7. № 9. e202300100. https://doi.org/10.1002/cptc.202300100Wu L., Tsui L.-K., Swami N., Zangari G. // J. Phys. Chem. C. 2010. V. 114. № 26. P. 11551. https://doi.org/10.1021/jp103437ySiegfried M.J., Choi K.-S. // J. Electrochem. Soc. 2007. V. 154. № 12. P. D674. https://dx.doi.org/10.1149/1.2789394Stiedl J., Green S., Chassé T., Rebner K. // Appl. Spectrosc. 2018. V. 73. P. 59. https://doi.org/10.1177/0003702818797959Sun Y., Yan K.-P. // Int. J. Hydrogen Energy. 2014. V. 39. № 22. P. 11368. https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2014.05.115Zhu H., Zhao M., Zhou J., Li W., Wang H., Xu Z., Lu L., Pei L., Shi Z., Yan S., Li Z., Zou Z. // Appl. Catal. B: Environ. 2018. V. 234. P. 100. https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2018.04.040Zhang Z., Hedhili M.N., Zhu H., Wang P. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2013. V. 15. № 37. P. 15637. http://dx.doi.org/10.1039/C3CP52759JTavella F., Ampelli C., Frusteri L., Frusteri F., Perathoner S., Centi G. // Catal. Today. 2018. V. 304. P. 190. https://doi.org/10.1016/j.cattod.2017.08.036Zhou X., Liu N., Schmuki P. // ACS Catal. 2017. V. 7. № 5. P. 3210. https://doi.org/10.1021/acscatal.6b03709Hou Y., Li X.Y., Zhao Q.D., Quan X., Chen G.H. // Appl. Phys. Lett. 2009. V. 95. № 9. 093108. https://doi.org/10.1063/1.3224181Musselman K.P., Wisnet A., Iza D.C., Hesse H.C., Scheu C., MacManus-Driscoll J.L., Schmidt-Mende L. // Adv. Mater. 2010. V. 22. № 35. P. E254. https://doi.org/10.1002/adma.201001455Chang S.-S., Lee H.-J., Park H.J. // Ceram. Int. 2005. V. 31. № 3. P. 411. https://doi.org/10.1016/j.ceramint.2004.05.027