Vliyanie kation-kationnykh kompleksov na okislenie urana(VI) kislorodom v vodnykh rastvorakh

Cover Page

Cite item

Full Text

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription Access

Abstract

Проанализированы опубликованные данные о кинетике окисления U(IV) кислородом в растворах HClO4 и H2SO4, в средах, близких к нейтральным, и в бикарбонатных растворах. В кислых растворах при [U(IV)] = 0.005-0.02 моль/л скорость реакции -d[U(IV)]/d t = k [U(IV)][O2][H+] n , n изменяется от -1 до -2 с ростом ионной силы от 0.5 до 4. В реакцию с О2 вступают ионыUOH3+ и U(OH)22+, что ++приводит к появлению UO2 и НО2. UO2 диспропорционирует и вместе с НО2 участвует в цeпной реакции. Повышение [H+] и [SO42-] снижает долю UOH3+ иU(OH)22+, ускоряeт диспропорционирование U(V) и замедляет окисление. Ионы UO22+, U(OH)22+ и USO42+ cвязываютUO2+ в комплексы, что тормозит окисление U(IV). При [U(IV)] > 0.02 моль/л реакция замедляется. В растворах с рН > 1.5 реакцию U(OH)22+ с О2 ускоряют ионы U(VI), они образуют комплекс с U(IV). Комплекс превращается в U(V), который реагирует с О2 быстрее, чем U(IV). В бикарбонатных растворах кинетика реакции окисления зависит от [U(IV)]. Добавление U(VI) ускоряет процесс.

About the authors

V. P Shilov

Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН

Email: shilovv@ipsi.rssi.ru

A. M Fedoseev

Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН

Email: a.fedosseev@gmail.com

References

  1. Halpern J., Smith J.G. // Can. J. Chem. 1956. Vol. 34. P. 1419-1427.
  2. Вайгель Ф. Уран //Химия актиноидов / Под ред. Дж. Каца, Г. Сиборга, Л. Морсса / Пер. с англ. под ред. Б.Ф. Мясоедова и Н.Н. Крота. М.: Мир. 1991. Т. 1. С. 186-460.
  3. Bakac A., Espenson J.H. // Inorg. Chem. 1995. Vol. 34, N 7. P. 1730-1753.
  4. Baker B.F., Newton T.W. // J. Phys. Chem. 1961. Vol. 65, N 10. P. 1897-1899.
  5. Bhattacharyya P.K., Saini R.D. // Radiat. Phys. Chem. 1979. Vol. 13, N 1-2. P. 57-63.
  6. Elliot A.J., Radamshi S., Pica J. // Can. J. Chem. 1986. Vol. 64. P. 314.
  7. Kern D.M.H., Orlemann E.F. // J. Am. Chem. Soc. 1949. Vol. 71, N 6. P. 2102-2106.
  8. Orlemann E.F., Kern D.M.H. // J. Am. Chem. Soc. 1953. Vol. 75, N 12. P. 3068.
  9. Steele H., Taylor R. // Inorg. Chem. 2007. Vol. 46, N 16. P. 6311.
  10. Newton T.W., Baker F.B. // Inorg. Chem. 1965. Vol. 4, N 8. P. 1166-1170.
  11. Sobkovsky J. // Roczn. Chem. Ann. Soc. Chim. Polon. 1966. Vol. 40, N 2. P. 271-280.
  12. Колтунов В.С., Еловских Н.Н., Панкратова З.Д., Рещиков Б.П. // ЖФХ. 1974. Т. 48, № 11. С. 2739-2741.
  13. Шилов В.П., Бухтиярова Т.Н. // Радиохимия. 1991. Т 33, № 5. С. 87-91.
  14. Федосеев А.М., Перетрухин В.Ф., Орлова М.М., Крот Н.Н. // Радиохимия. 1978. Т. 20, № 6. С. 804-808.
  15. Судариков Б.Н., Захаров-Нарциссов О.И., Очкин А.В. // Тр. МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1963. № 43. С. 78-81.
  16. Bressat R., Claudel B., Feve M., Georgio G. // C.R. Acad. Sci. 1968. С 267, No 12. P.707-710.
  17. Шилов В.П., Юсов А.Б., Федосеев А.М., Перетрухин В.Ф., Гоголев А.В., Делегард К.Г. // Радиохимия. 2007. Т. 49, № 5. С. 412-416.
  18. Shilov V.P., Yusov A.B., Peretrukhin V.F., Delegard C.H., Gogolev A.V., Fedosseev A.M., Kazansky L.P. // J. Alloys Compd. 2007. Vols. 444-445. P. 333-338.
  19. Bion L., Moisy Ph., Madic C. // Radiochim. Acta. 1995. Vol. 69, N 4. P. 251-257.
  20. Гоголев А.В., Шилов В.П., Перетрухин В.Ф., Юсов А.В., Федосеев А.М. // Радиохимия. 2008. Т. 50, № 4. С. 305-307.
  21. Шилов В.П., Юсов А.Б., Федосеев А.М., Перетрухин В.Ф., Делегард К.Г. // Радиохимия. 2008. № 5. С. 397-402.
  22. Каневский Е.А., Гончаров И.В., Ренгевич В.Б. // Радиохимия. 1965. Т. 7, № 5. С. 579.

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
Download

Copyright (c) 2023 Russian Academy of Sciences