Низкотемпературные термодинамические свойства Cu(C11H19O2)2. Универсальное описание теплоемкости дипивалоилметанатов металлов

Cover Page

Cite item

Full Text

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription Access

Abstract

Теплоемкость комплекса бис-дипивалоилметаната меди (Cu(C11H19O2)2 или Cu(dpm)2; CAS номер: 14040-05-2) измерена в интервале температур от 5.440 до 313.271 K методом адиабатической калориметрии. В функциональном поведении теплоемкости в исследуемой области температур не было выявлено каких-либо аномалий, которые можно было бы связать с фазовыми переходами. Данные о теплоемкости использованы для расчета энтропии, приращения энтальпии и приведенной энергии Гиббса в интервале температур от 0 до 310 K. В результате проведенного анализа предложено универсальное описание теплоемкости для дипивалоилметанатов металлов в широкой области температур, которое может быть использовано для вычисления термодинамических характеристик еще неизученных объектов из данной изолигандной группы бета-дикетонатов металлов.

Full Text

Restricted Access

About the authors

М. А. Беспятов

Институт неорганической химии им. А. В. Николаева СО РАН

Author for correspondence.
Email: bespyatov@niic.nsc.ru
Russian Federation, 630090 Новосибирск

И. С. Черняйкин

Институт неорганической химии им. А. В. Николаева СО РАН

Email: bespyatov@niic.nsc.ru
Russian Federation, 630090 Новосибирск

Т. М. Кузин

Институт неорганической химии им. А. В. Николаева СО РАН

Email: bespyatov@niic.nsc.ru
Russian Federation, 630090 Новосибирск

П. А. Стабников

Институт неорганической химии им. А. В. Николаева СО РАН

Email: bespyatov@niic.nsc.ru
Russian Federation, 630090 Новосибирск

Н. В. Гельфонд

Институт неорганической химии им. А. В. Николаева СО РАН

Email: bespyatov@niic.nsc.ru
Russian Federation, 630090 Новосибирск

References

  1. Zhang J., Wang F., Shenoy V.B., et. al. // Mater. Today. 2020. V. 40. P. 132. https://doi.org/10.1016/j.mattod.2020.06.012
  2. Mukhopadhyay S., Shalini K., Devi A., Shivashankar S. // Bull. Mater. Sci., 2002. V. 25. P. 391. http://dx.doi.org/10.1007/BF02708016
  3. Ribeiro Da Silva M.A.V., Ribeiro Da Silva M.D.M.C., Carvalho A.P.S.M.C., et al. // J. Chem. Therm. 1984. V. 16. P. 137. https://doi.org/10.1016/0021-9614(84)90146-0
  4. Johnson M.G., Selvakumar J., Nagaraja K.S. // Thermochim. Acta. 2009. V. 495. P. 38. https://doi.org/10.1016/j.tca.2009.05.014
  5. Смирнова Н.Н., Маркин А.В., Сологубов С.С., и др. // Журн. физ. химии. 2022. Т. 96. С. 1118. https://doi.org/10.31857/S0044453722080210 (Smirnova N.N., Markin A.V., Sologubov S.S. et. al. // Rus. J. Phys. Chem. A. 2022. V. 96. P. 1637.) https://doi.org/10.1134/S0036024422080210
  6. Гоголь Д.Б., Таймасова Ш.Т., Бисенгалиева М.Р., и др. // Там же. 2022. Т. 96. С. 1273. https://doi.org/10.31857/S0044453722090102 (Gogol D.B., Taimassova Sh.T., Bissengaliyeva M.R. et. al. // Ibid. 2022. V. 96. P. 1872.) https://doi.org/10.1134/S0036024422090102
  7. Kuzin T.M., Bespyatov M.A., Naumov V.N., et al. // Thermochim. Acta. 2015. V. 602. P. 49. http://dx.doi.org/10.1016/j.tca.2015.01.008
  8. Стабников П.А. // Журн. общ. химии. 2013. Т. 83. С. 1713. (Stabnikov P.A. // Russ. J. Gen. Chem. 2013. V. 83. P. 1919.) https://doi.org/10.1134/S1070363213100204
  9. Moshier R.W., Sievers R.E. “Gas Cromatography of Metal Chelates”. Oxford: Pergamon Press. 1966. Р. 175.
  10. Sans-Lenain S., Gleizes A. // Inorg. Chim. Acta. 1993. V. 211. P. 67. https://doi.org/10.1016/S0020-1693(00)82845-5
  11. Наумов В.Н., Ногтева В.В. // Приборы и техника эксперимента. 1985. Т. 28. № 5. С. 186. (Naumov V.N., Nogteva V.V. // Instrum. Exp. Tech. 1985. V. 28. P. 1194.)
  12. Bespyatov M.A. // J. Chem. Eng. Data. 2020. V. 65. P. 5218. https://doi.org/10.1021/acs.jced.0c00391
  13. Drebushchak V.A., Naumov V.N., Nogteva V.V., et al. // Thermochim. Acta. 2000. V. 348. P. 33. https://doi.org/10.1016/S0040-6031(99)00453-0
  14. Rybkin N.P., Orlova M.P., Baranyuk A.K., et al. // Meas. Tech. 1974. V. 17. P. 1021. https://doi.org/10.1007/BF00811877
  15. Sabbah R., Xu-wu A., Chickos J.S., et al. // Thermochim. Acta 1999. V. 331. P. 93. https://doi.org/10.1016/S0040-6031(99)00009-X
  16. Voskov A.L., Kutsenok I.B., Voronin G.F. // Calphad. 2018. V. 61. P. 50. https://doi.org/10.1016/j.calphad.2018.02.001
  17. Перевощиков А.В., Коваленко Н.А., Успенская И.А. // Журн. физ. химии. 2023. T. 97. С. 486. https://doi.org/10.31857/S0044453723040234 (Perevoshchikov A.V., Kovalenko N.A., Uspenskaya I.A. // Russ. J. Phys. Chem. 2023. V. 97. P. 565.) https://doi.org/10.1134/S0036024423040222
  18. Восков А.Л. // Журн. физ. химии. 2022. Т. 96. С. 1296. https://doi.org/10.31857/S0044453722090308 (Voskov A.L. // Rus. J. Phys. Chem. A. 2022. V. 96. P. 1895.) https://doi.org/10.1134/S0036024422090291
  19. Debye P. // Ann. Phys. 1912. V. 344. P. 789.
  20. Беспятов М.А., Черняйкин И.С., Кузин Т.М., Гельфонд Н.В. // Журн. физ. химии. 2022. Т. 96. С. 1266. https://doi.org/10.31857/S0044453722090047 (Bespyatov M.A., Cherniaikin I.S., Kuzin T.M., Gelfond N.V. // Rus. J. Phys. Chem. A. 2022. V. 96. P. 1865.) https://doi.org/10.1134/S0036024422090047
  21. Черняйкин И.С., Беспятов М.А., Доровских С.И. и др. // Журн. неорган. химии. 2020. Т. 65. С. 603.
  22. (Chernyaykin I.S., Bespyatov M.A., Dorovskikh S.I. et. al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2020. V. 65. P. 1.) https://doi.org/10.1134/S0036023620050058 Bespyatov M.A., Chernyaikin I.S., Naumov V.N. et. al. // Thermochim. Acta. 2014. V. 596. P. 40. http://dx.doi.org/10.1016/j.tca.2014.09.017
  23. Bespyatov M.A., Cherniaikin I.S., Zherikova K.V. et. al. // J. Chem. Thermodynamics. 2017. V. 110. P. 171. https://doi.org/10.1016/j.jct.2017.02.026
  24. Bespyatov M.A., Cherniaikin I.S., Stabnikov P.A. et. al. // Ibid. 2020. V. 140. P. 105904. https://doi.org/10.1016/j.jct.2019.105904
  25. Bespyatov M.A. // Ibid. 2020. V. 147. P. 106123. https://doi.org/10.1016/j.jct.2020.106123
  26. Naumov V.N., Frolova G.I., Bespyatov M.A, et. al. // Thermochim. Acta. 2005. V. 436. P. 135. https://doi.org/10.1016/j.tca.2005.03.016
  27. Naumov V.N., Nemov N.A., Frolova G.I., et. al. // Comput. Mater. Sci. 2006. V. 36. P. 238. https://doi.org/10.1016/j.commatsci.2005.02.020
  28. Bespyatov M.A. // J. Chem. Thermodynamics. 2019. V. 137. P. 1. https://doi.org/10.1016/j.jct.2019.05.010
  29. Bespyatov M.A. // J. Chem. Eng. Data. 2020. V. 65. P. 5218. https://doi.org/10.1021/acs.jced.0c00391

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
Download
2. 1. Diagram of the Cu(C11H19O2) molecule 2.

Download (10KB)
Indexing metadata
3. Fig. 2. Heat capacity in coordinates Cp,m(T)/(RT) from T2 for Cu(C11H19O2)3 in the temperature range 0-25 K: the black circles are experimental data, the dotted line corresponds to Debye's law.

Download (16KB)
Indexing metadata
4. 3. Experimental (a) and normalized by the number of atoms (n) in a molecule (b) heat capacity of metal dipivaloyl methanates: black triangles – Cu(dpm)2, snowflakes – Pd(dpm)2 [20], empty circles – Co(dpm)3 [21], crosses – Al(dpm)3 [22], black squares – Zr(dpm)4 [23], empty triangles – [Eu(dpm)3]2 [24], black circles – [Tb(dpm)3]2 [25].

Download (75KB)
Indexing metadata
5. Fig. 4. Deviations (DC=Cp,m – SUNI) of experimental values of the heat capacity of metal dipivaloyl methanates from the universal description of SUNI (2): black triangles – Cu(dpm)2, snowflakes – Pd(dpm)2, empty circles – Co(dpm)3, crosses – Al(dpm)3, black squares – Zr(dpm)4, empty triangles – [Eu(dpm)3]2, black circles – [Tb(dpm)3]2.

Download (42KB)
Indexing metadata

Copyright (c) 2024 Russian Academy of Sciences