Тетраядерный макроциклический комплекс ртути(II) состава [Hg4{S2CN(CH3)2}4Cl4]: получение, молекулярная и супрамолекулярная структура, термическое поведение

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

Тетраядерный дитиокарбаматно-хлоридный комплекс ртути(II) состава [Hg4(S2CNMe2)4Cl4] (I), молекула которого включает центросимметричный 16-членный металлоцикл [Hg4S8C4], получен взаимодействием растворов HgCl2 и диметилдитиокарбамата (Me2Dtc) натрия. Кристаллическая, молекулярная и супрамолекулярная структура I установлена прямым методом РСА (CCDC № 2364847). Неэквивалентные дитиокарбаматные лиганды комплекса I с μ2-мостиковой структурной функцией попарно связывают соседние атомы ртути, формируя таким образом тетраядерную макроциклическую молекулу. При этом внутримолекулярные вторичные связи Hg···S и Hg···Cl обеспечивают структурную стабилизацию пространственной конформации макрометаллоцикла. Супрамолекулярная самоорганизация комплекса осуществляется при участии относительно слабых, парных вторичных взаимодействий S···Cl и Hg···Cl, которые объединяют тетраядерные молекулы I в 2D-псевдополимерные слои, тогда как множественные неклассические водородные связи С–Н···Cl и С–Н···S связывают эти слои в 3D-каркас. Использование метода синхронного термического анализа позволило установить, что термическое разложение I сопровождается образованием HgS и высвобождением HgCl2.

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

О. В. Лосева

Институт геологии и природопользования ДВО РАН

Email: alexander.v.ivanov@chemist.com
Россия, Благовещенск

Т. А. Родина

Амурский государственный университет

Email: alexander.v.ivanov@chemist.com
Россия, Благовещенск

А. И. Смоленцев

Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН

Email: alexander.v.ivanov@chemist.com
Россия, Новосибирск

С. В. Зинченко

Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН

Email: alexander.v.ivanov@chemist.com
Россия, Иркутск

А. В. Иванов

Институт геологии и природопользования ДВО РАН

Автор, ответственный за переписку.
Email: alexander.v.ivanov@chemist.com
Россия, Благовещенск

Список литературы

  1. Cho M., Shin H.J., Kusumahastuti D.K.A. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2020. V. 511. Art. 119789. https://doi.org/10.1016/j.ica.2020.119789
  2. Amani V., Alizadeh R., Alavije H.S. et al. // J. Mol. Struct. 2017. V. 1142. P. 92. https://doi.org/10.1016/j.molstruc.2017.04.034
  3. Priola E., Bonomettia E., Brunella V. et al. // Polyhedron. 2016. V. 104. P. 25. https://doi.org/10.1016/j.poly.2015.10.059
  4. Fu Y., Sun Y., Zheng Y. et al. // Sep. Purif. Technol. 2021. V. 259. Art. 118112. https://doi.org/10.1016/j.seppur.2020.118112
  5. Samiee S., Bahmaie M., Motamedi H. et al. // Polyhedron. 2020. V. 184. Art. 114567. https://doi.org/10.1016/j.poly.2020.114567
  6. Sabounchei S.J., Shahriary P., Rudbari H.A., Chehregani A. // J. Inorg. Organomet. Polym. 2015. V. 25. № 5. P. 1032. https://doi.org/10.1007/s10904-015-0206-5
  7. Cox M.J., Tiekink E.R.T. // Z. Kristallogr. 1999. V. 214. № 9. P. 571. https://doi.org/10.1524/zkri.1999.214.9.571
  8. Jotani M.M., Tan Y.S., Tiekink E.R.T. // Z. Kristallogr. 2016. V. 231. P. 403. https://doi.org/10.1515/zkri-2016-1943
  9. Howie R.A., Tiekink E.R.T., Wardell J.L., Wardell S.M.S.V. // J. Chem. Crystallogr. 2009. V. 39. Р. 293. https://doi.org/10.1007/s10870-008-9473-0
  10. Gurumoorthy G., Thirumaran S.S., Ciattini S. // Polyhedron. 2016. V. 118. P. 143. https://doi.org/10.1016/j.poly.2016.08.001
  11. Singh A., Singh A., Singh S. et al. // CrystEngComm. 2021. V. 23. P. 2414. https://doi.org/10.1039/d0ce01867h
  12. Rajput G., Yadav M.K., Thakur T.S. et al. // Polyhedron. 2014. V. 69. Р. 225. https://doi.org/10.1016/j.poly.2013.12.005
  13. Shotonwa I.O., Osifeko O.L., Amos S.F. et al. // J. Mol. Struct. 2024. V. 1310. Art. 138242. https://doi.org/10.1016/j.molstruc.2024.138242
  14. Khan A., Hayat F., Butler I.S. et al. // Polyhedron. 2021. V. 193. Art. 114876. https://doi.org/10.1016/j.poly.2020.114876
  15. Altaf M., Stoeckli-Evans H., Batool S.S. et al. // J. Coord. Chem. 2010. V. 63. № 7. P. 1176. https://doi.org/10.1080/00958971003759085
  16. Ajibade P.A., Onwudiwe D.C., Moloto M.J. // Polyhedron. 2011. V. 30. № 2. P. 246. https://doi.org/10.1016/j.poly.2010.10.023
  17. Dar S.H., Thirumaran S., Selvanayagam S. // Polyhedron. 2015. V. 96. P. 16. https://doi.org/10.1016/j.poly.2015.04.020
  18. Oladipo S.D., Omondi B. // Transition Met. Chem. 2020. V. 45. № 6. P. 391. https://doi.org/10.1007/s11243-020-00391-y
  19. Лосева О.В., Родина Т.А., Иванов А.В. и др. // Изв. АН. Сер. хим. 2019. № 4. С. 782 (Loseva O.V., Rodina T.A., Ivanov A.V. et al. // Russ. Chem. Bull. 2019. V. 68. № 4. P. 782). https://doi.org/10.1007/s11172-019-2486-3
  20. Book L., Chieh C. // Acta Crystallogr. B. 1980. V. 36. P. 300. https://doi.org/10.1107/s0567740880003135
  21. Angeloski A., Rawal A., Bhadbhade M. et al. // Cryst. Growth Des. 2019. V. 19. Р. 1125. https://doi.org/10.1021/acs.cgd.8b01619
  22. Loseva O.V., Rodina T.A., Shah F.U. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2022. V. 533. Art. 120786. https://doi.org/10.1016/j.ica.2021.120786
  23. Cox M.J., Tiekink E.R.T. // Z. Kristallogr. 1997. V. 212. № 7. P. 542. https://doi.org/10.1524/zkri.1997.212.7.542
  24. Иванов А.В., Корнеева Е.В., Буквецкий Б.В. и др. // Коорд. xимия. 2008. Т. 34. № 1. С. 61 (Ivanov A.V., Korneeva E.V., Bukvetskii B.V. et al. // Russ. J. Coord. Chem. 2008. V. 34. № 1. P. 34). https://doi.org/
  25. Hexem J.G., Frey M.H., Opella S.J. // J. Chem. Phys. 1982. V. 77. № 8. P. 3847. https://doi.org/10.1063/1.444338
  26. Harris R.K., Jonsen P., Packer K.J. // Magn. Reson. Chem. 1985. V. 23. № 7. P. 565. https://doi.org/10.1002/mrc.1260230716
  27. APEX2 (version 1.08), SAINT (version 7.03), SADABS (version 2.11), SHELXTL (version 6.12). Madison (WI, USA): Bruker AXS Inc., 2004.
  28. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. C. 2015. V. 71. № 1. P. 3. https://doi.org/10.1107/S2053229614024218
  29. Pines A., Gibby M.G., Waugh J.S. // J. Chem. Phys. 1972. V. 56. № 4. P. 1776. https://doi.org/10.1063/1.1677439
  30. Earl W.L., VanderHart D.L. // J. Magn. Reson. 1982. V. 48. № 1. P. 35. https://doi.org/10.1016/0022-2364(82)90236-0
  31. Morcombe C.R., Zilm K.W. // J. Magn. Reson. 2003. V. 162. № 2. P. 479. https://doi.org/10.1016/S1090-7807(03)00082-X
  32. Бырько В.М. Дитиокарбаматы. М.: Наука, 1984. 341 с.
  33. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Изд-во иностранной литературы, 1963. 590 с.
  34. Fabretti A.C., Forghieri F., Giusti A. et al. // Spectrochim. Acta. A. 1984. V. 40. Р. 343. https://doi.org/10.1016/0584-8539(84)80059-8
  35. Yin H., Li F., Wang D. // J. Coord. Chem. 2007. V. 60. № 11. P. 1133. https://doi.org/10.1080/00958970601008846
  36. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991. 536 с.
  37. Thomas I.D., Kocher K.R., Viehweg J.A. et al. // Acta Crystallogr. E. 2023. V. 79. № 10. Р. 952. https://doi.org/10.1107/S205698902300823X
  38. Bondi A. // J. Phys. Chem. 1964. V. 68. № 3. P. 441. https://doi.org/10.1021/j100785a001
  39. Prasad R., Yadav R., Trivedi M. et al. // J. Mol. Struct. 2016. V. 1103. P. 265. http://dx.doi.org/10.1016/j.molstruc.2015.10.001
  40. Yang L., Powel D.R., Houser R.P. // Dalton Trans. 2007. V. 9. P. 955. https://doi.org/10.1039/b617136b
  41. Addison A.W., Rao T.N., Reedijk J. et al. // Dalton Trans. 1984. V. 7. P. 1349. https://doi.org/10.1039/DT9840001349
  42. Wang W., Ji B., Zhang Y. // J. Phys. Chem. A. 2009. V. 113. № 28. P. 8132. https://doi.org/10.1021/jp904128b
  43. Scilabra P., Terraneo G., Resnati G. // Acc. Chem. Res. 2019. V. 52. N 5. P. 1313. https://doi.org/10.1021/acs.accounts.9b00037
  44. Бахтиярова Ю.В., Аксунова А.Ф., Галкина И.В. и др. // Изв. АН. Сер. хим. 2016. № 5. С. 1313.
  45. Лосева О.В., Родина Т.А., Герасименко А.В., Иванов А.В. // Коорд. химия. 2023. Т. 49. № 1. С. 13 (Loseva O.V., Rodina T.A., Gerasimenko A.V., Ivanov A.V. // Russ. J. Coord. Chem. 2023. V. 49. № 1. P. 10). https://doi.org/10.1134/S1070328422700233
  46. Лидин Р.А., Андреева Л.Л., Молочко В.А. Справочник по неорганической химии. М.: Химия, 1987. 319 с.
  47. Loseva O.V., Rodina T.A., Smolentsev A.I., Ivanov A.V. // Polyhedron. 2017. V. 134. P. 238. https://doi.org/10.1016/j.poly.2017.06.021
  48. Leckey J.H., Nulf L.E. Thermal decomposition of mercuric sulfide, Y/DZ-1124 (1994): Oak Ridge Y-12 Plant (TN, USА). https://doi.org/10.2172/41313

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Рис. 1. Тетраядерная макроциклическая молекула [Hg4{S2CN(CH3)2}4Cl4]. Эллипсоиды 50% вероятности.

Скачать (259KB)
Метаданные
3. Рис. 2. Пространственная конфигурация 16-членного металлоцикла [Hg4S8C4] в тетраядерной молекуле I.

Скачать (83KB)
Метаданные
4. Рис. 3. Фрагмент 2D-псевдополимерного слоя в структуре I. Вторичные связи S···Cl и Hg···Cl показаны пунктиром. Алкильные заместители не приведены. Симметрические преобразования: a 1 – x, 1 – y, 1 – z; b –½ + x, ½ – y, –½ + z.

Скачать (288KB)
Метаданные
5. Рис. 4. Водородные связи в супрамолекулярном псевдополимерном 3D-каркасе I.

Скачать (242KB)
Метаданные
6. Рис. 5. Кривые ТГ (a) и ДСК (б) комплекса I.

Скачать (158KB)
Метаданные
7. Рис. 6. Кривые ТГ (a) и ДСК (б) моноядерного комплекса ртути(II) [Hg{S2CN(CH3)2}2].

Скачать (167KB)
Метаданные
8. Дополнительные материалы
Скачать (309KB)
Метаданные

© Российская академия наук, 2025